一、反渗透膜污染的分析与判断
为了提高清洗效果,清洗前需对膜污染状况进行分析,确定污染物种类,根据反渗透膜污染、结垢的具体情况,选择有针对性的清洗剂进行清洗。
1、分析途径
(1)分析设备性能数据。
(2)分析给水中潜在的污染、结垢成分。
(3)分析SDI仪的膜过滤器收集的污染物。
(4)分析滤芯过滤器的污染物。
(5)检查管道内壁表面和膜元件两端的状况。
(6)必要时可剖开膜元件进行分析,查找污染、结垢成分。
2、分析方法
膜污染严重时,可通过染色试验、显微镜分析、红外线光谱(FTIR)分析、扫描电子显微镜(SEM)分析、能源频射X光线(EDX)分析等查找原因,判断故障位置。以上几种分析鉴定方法有的会牺牲膜元件,有的需要借助专门仪器、设备,费用较高。实际应用中可采用以下简便易行的分析方法。
(1)目测
在确定系统已经发生污染,需要实施化学清洗时,建议先打开压力容器端板,直接观察污染物在压力容器端板与膜元件之间的间隙内累积的情况。一般根据直接观察即可基本确定污染物的类型,继而确定相应的清洗方案。
A、前段污染观察
预处理滤料(砂粒、活性炭)泄漏、胶体污染、有机物污染和生物污染在前端较严重,可以从前端膜元件入口观察到颗粒物及粘液状污染。发生生物污染时会发现腥臭味粘液物质,灼烧刮取的生物粘泥(粘膜),伴有蛋白质的焦臭气味。
B、末端污染观察
无机盐结垢在系统末端很严重,在末端膜元件端头处可以摸到粗糙的粉状物。用盐酸(pH 3~4)溶解时有气体冒出,说明沉淀物可能是CaCO3。硫酸盐垢、硅垢PH值很低时也难于溶解。如果结垢在0.1 mol/L HF溶液中是可溶的,则可能是硅垢。
(2)称重
污染的膜元件进水流道附着了污染物,则整体重量会加大。将取出的膜元件竖立放置,沥干水分后称重,与膜元件的参考重量进行对比,多余的重量即为附着污染物的重量。
(3)参考污染特征进行判断
另外,还可参考反渗透膜污染物的污染特征进行分析判断。
二、反渗透膜的化学清洗方法
1、清洗条件说明
下列情况出现时需要及时清洗膜元件:
(1)标准化产水量降低百分之十;
(2)进水和浓水之间的压差上升了百分之十五;
(3)标准化透盐率增加百分之十;
(4)系统各段压差明显上升。
一般以设备起初运行48H所得到的运行记录为标准化后的对比数据。
2、清洗设备介绍
(1)清洗箱
起混合与循环作用,要求耐腐蚀,材料可选用玻璃钢、聚氯乙烯塑料或钢罐内衬橡胶等。清洗水箱应设有温度计。清洗箱的大小约是压力容器的体积与清洗液循环管路的体积之和,一般应考虑百分之二十的裕度。
(2)清洗泵
清洗泵须耐腐蚀,如玻璃钢泵。它所提供的压力应能克服保安过滤器的压降、膜组件的压降和管道阻力损失,一般选用压力为0.3~0.5 MPa。水泵的材质至少是316不锈钢或非金属聚酯复合材料。
(3)其他
清洗系统中应设有必要的阀门、流量计和压力表以控制清洗流量,连接管线既可为硬管也可为软管,但应耐酸碱腐蚀。
3、清洗药剂
膜分离系统的化学清洗方法主要有酸法和碱法两种,具体采用何种清洗方法取决于膜系统的污染物性状。
4、清洗步骤
(1)清洗单段系统
A、系统冲洗
用反渗透产品水(也可用符合反渗透进水标准的预处理水或过滤水)冲洗反渗透膜组件和系统管道。
B、配制清洗液
清洗液原则上用反渗透产品水配制。清洗剂应充分溶解并混合均匀,然后调节PH (酸洗一般用氨水调节,碱洗一般用盐酸调节),并反复确认清洗温度是否合适。
C、低流量输入清洗液
清洗液以尽可能低的压力置换元件内的原水,其压力仅需达到能够补充进水至浓水的压力损失即可,即压力须低到不会产生明显的渗透产水。低压置换操作能够有效减低污垢再次沉淀到膜表面。视情况排放部分循环回来的清洗液,以防止清洗液的稀释。
D、循环
当原水被置换完毕,让清洗液循环回清洗水箱并保证清洗液温度恒定,循环时间一般为60min。对回流清洗液视情况进行处理。如果回流清洗液已明显变色或变浊则应排放掉,重新配置清洗液;若回流清洗液PH变化超过0.5时,需要调整PH,必要时更换清洗液。
E、浸泡
停止清洗泵的运行,让膜元件完全浸泡在清洗液中。一般浸泡1 H就足够了;但对于顽固的污染物,需要延长浸泡时间,浸泡10~15 H或浸泡一夜。
F、高流量循环
高流量循环30~60 min。高流量能冲洗掉被清洗液清洗下来的污染物。在高流量条件下,可能会出现过高压降的问题。单元件的允许压降为0.1 MPa,多元件压力容器允许压降为0.35 MPa,以先超出为限。
G、冲洗
用反渗透产品水或合格的预处理出水冲洗系统内的清洗液,冲洗温度下限为20℃,冲洗时间约1 H。
(2)清洗多段系统
对多段反渗透装置,原则上应分段进行清洗,清洗水流方向与运行方向相同。一般情况下,清洗液可不排地沟,直接循环;当污染比较轻微时,可多段同时进行清洗;当元件污染严重时,清洗液在起初几分钟排入地沟,然后再循环。清洗每一段循环时间通常为1.5 H,污染严重时应加长时间。清洗完毕后,应用反渗透出水冲洗反渗透装置,时间不少于30 min。当膜污染严重时,清洗首段的溶液不要用来清洗次段,应重新配制清洗液。为提高清洗效果,可让清洗液浸泡膜元件,但时间不应超过24 H。
三、膜清洗要点
(1)高流速
清洗流速应比正常运行时的流速高,一般为正常运行浓水流速的1.2倍。
(2)低压力
清洗压力应尽可能低,建议控制在0.3 MPa以下。如果在0.3 MPa以下很难达到流量要求时,应尽可能地控制进水压力,以不出产水为标准。一般进水压力不能大于0.4 MPa。
(1)谨慎选择清洗药剂
应谨慎选择清洗所用药剂,清洗时应严格遵守药品的使用说明和工艺条件,并仔细观察清洗时清洗液的温度和PH变化。在对大型系统进行清洗之前,建议从待清洗的系统内取出1支膜元件,进行单个膜元件清洗效果试验,确认清洗效果后再实施整套系统的清洗。
(2)清洗液的洁净度
清洗液的洁净度直接影响清洗效果。清洗液含较多的杂质及颗粒物,会对膜系统造成二次污染,还会对膜表面造成一定的机械性损伤。用于反向清洗的清洗液中小分子杂质应尽可能少。较为理想的清洗溶剂为膜系统的产水,当然也可以使用合格的预处理出水来配制清洗液。
(3)清洗液流动方向
一般要求清洗液流动方向与系统正常运行时的水流方向相同,以防止元件产生“望远镜”现象,因为压力容器内的止推环仅安装在压力容器的浓水端。反向清洗仅针对进料端被严重污堵的组件,并且不能在膜的透过液一侧反向施压,以免使膜本身出现机械性损伤。此处反向清洗是指在膜组件的浓排端泵入清洗液,在膜外侧进行组件内循环,使清洗液流经膜表面,以适当的流速在膜表面形成一定的冲刷力,将系统内和膜表面的污染物清除排出。常规的膜清洗(反渗透膜组件组成方式为一 级三段式,排列方式为10∶5∶3)通常是将第 一段的第 一支膜反向后置于第 一段的末端(注意浓水密封圈也相应地移至另一端),再按正常清洗程序进行清洗。
(4)清洗液的温度
清洗液的温度对清洗效果的影响很大。在合理的温度范围中,提高清洗液温度可更有效地恢复膜的原有性能。因为较高的清洗温度可以使清洗液的溶解度和洗涤能力有所提高。另外,高于正常工作温度的清洗液有助于膜微孔的扩张,促进微孔内污物的排出。
(5)清洗顺序
膜分离系统的化学清洗大多数情况下采用酸法、碱法交替进行的方法,但一定要注意酸法、碱法不能连接进行。合理的清洗顺序为:酸洗→水洗至呈中性→碱洗→水洗至呈中性或碱洗→水洗至呈中性→酸洗→水洗至呈中性。
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